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离子液体的制备
1、常规合成法:离子液体常规合成法主要包括一步法和两步法。
(1)一步法:采用叔胺与卤代烃或酯类物质发生加成反应,或利用叔胺的碱性与酸性发生中和反应而一步生成目标离子液体的方法。可合成胍类离子液体和多种醇胺羧酸盐功能化离子液体。
(2)两步法:两步法的第一步是通过叔胺与卤代烃反应制备出季铵的卤化物;第二步再将卤素离子置换为目标离子液体的阴离子。可用于制备数十种咪唑类离了液体、氮基酸类离子液体、膦类离子液体等。
一步法和两步法是比较普遍的方法,因此具有普适性,但离子液体合成通常需要在加热的条件下完成,而常规的加热搅拌需要较长的时间(几个或几十个小时),因而导致合成离子液体的效率和产率均偏低。
2、外场强化法:外场强化法主要为微波法和超声波法。
(1)微波法:是通过极性分子在快速变化的电磁场中不断改变方向而引起分子的摩擦发热,属于体相加热。微波法加热升温速度较快,可极大地提高反应速率(有些反应只需几分钟),甚至提高产率和纯度。在微波作用下采用“一锅法”可合成了一系列咪唑类离子液体。该方法反应时间短、产率高。
(2)超声波法:超声波借助于超声空化作用能够在液体内部形成局部的高温高压微环境,并且超声波的振动搅拌作用可以极大地提高反应速率,尤其是非均相化学反应。采用超声波作为能量源,可在在密闭体系非溶剂条件下合成了溴化1,3-二烷基咪唑离子液体,合成吡啶类离子液体。该法具有产物收率高、反应速率快、节约能耗的特点,同时,又能减少有机溶剂的使用.降低成本,减少污染。但超声波法工业化应用将面临大功率密度的超声波设备的工业化难题。
3、微反应器法:微反应器法一般是指在一个内部尺寸为几微米到几百微米的小型微反应器内进行的反应。微反应器不但具有所需空间小、质量和能量消耗少以及反应时间短的优点,而且能够显著提高产物的产率与选择性以及传质传热效率。微反应器法所达到的效果比传统的间歇反应器法高20倍。
离子液体或称离子性液体,是指全部由离子组成的液体,如高温下的KCI,KOH呈液体状态,此时它们就是离子液体。在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质,称为室温离子液体、室温熔融盐(室温离子液体常伴有氢键的存在,定义为室温熔融盐有点勉强)、有机离子液体等,目前尚无统一的名称,但倾向于简称离子液体。在离子化合物中,阴阳离子之间的作用力为库仑力,其大小与阴阳离子的电荷数量及半径有关,离子半径越大,它们之间的作用力越小,这种离子化合物的熔点就越低。某些离子化合物的阴阳离子体积很大,结构松散,导致它们之间的作用力较低,以至于熔点接近室温。
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